摘要 包裝材料的阻隔(gé)性能,在食品包裝和藥品包裝中起著十分(fèn)重要的作用。對於材料透氣性能的檢測,壓差法是使用時(shí)間最(zuì)久、使用範圍最廣的一種測試方法。隨(suí)著測試技術和高精度壓力計的發展,壓差法(fǎ)大大地得到了改善。但是,對這種方法的疑(yí)問一直存在。認為壓差會影響膜的結構,從而影響阻隔性。為(wéi)了搞清這個問題,本文根據我們(men)的實(shí)際測(cè)試數據,對壓差和隔阻性的關係進行了探討。
關鍵字 壓差,阻隔(gé)性,透氣性,塑料薄膜,包裝
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  包裝(zhuāng)材料的阻隔性能,在食品包裝和藥品包裝中起著十分重要的(de)作用。阻隔性能包括(kuò)透氣性(xìng)能和(hé)透(tòu)濕性(xìng)能,測試方法多種多樣。對於材料透氣性能的檢測,壓差(chà)法是使用時間最久、使用範圍最廣的一種測試方(fāng)法。但是,對(duì)壓差(chà)法(fǎ)的測試數據存在一些質疑,其中之一是[1]:在測試過程中,由於材料的兩側存(cún)在著壓差,這(zhè)會破壞某些較為脆弱的材料的結構,產生小的裂(liè)紋、針孔等缺陷;還會使材料產(chǎn)生形變,厚度變薄,透氣麵積增(zēng)大,從而影響實驗結果。特別是當等壓法在美國開始使用後,人們對這些(xiē)因素的(de)擔憂更(gèng)加嚴重。究竟壓差法中壓(yā)差的存在對材料透氣性能有無影響?由此測得的透氣量等數據,是否可靠?這個問題一直沒有具體的數據來說明。因此,我們就此問題進行了大量的試驗,以期得到明確清晰的結(jié)論。

  一  基本(běn)原理(lǐ)
  按照質量遷移理論[2],氣體分子之所以能透過(guò)塑料薄膜,是在氣(qì)體分子被薄膜材料吸附並溶入材  料後受到高分子材料內的化學勢能驅動,因而能在高分子材(cái)料內(nèi)部(bù)移動,最(zuì)後氣體分子從另一邊釋放出來(稱“解吸附”)。化學勢能由化學活性決定,而化學活性比(bǐ)例於氣體濃度。滲透(tòu)氣體分子的濃度Ci又可(kě)以(yǐ)表示為這類分子的分壓強pi:即:         
 
  pi = kCi  (1)
 
  上式(shì)中,k是個常數。也就是說,透過薄膜的氣體(tǐ)通(tōng)量將取決於(yú)其兩邊的分壓強。如果在時間t內,透過麵積A上的測試氣體總量為Q, 有滲透(tòu)係數P為:
  P200792814925549.jpg(2)
 
 
       式中,p1、p2是薄膜兩邊被測氣體的分壓強,分壓差為(wéi)△p = p1-p2 l是薄膜(mó)的厚度。可以看出,滲透係數P為單位時間內,在單(dān)位分壓差的作用(yòng)下,單位厚度的材料,在(zài)其單位麵(miàn)積上透過的測(cè)試氣體總量(liàng)Q
 
  這樣(yàng),要確定塑料薄膜的透氣性能,就要知(zhī)道薄膜兩測的分壓差。因此,最早也是最成熟的測定塑料薄膜透氣性能方(fāng)式就是壓差法。測試標(biāo)準有GB/T 1038、ASTM D1434、ISO 2556、ISO 15105-1、JIS K 7126(A法(fǎ))等。這些標準(zhǔn)都是在被(bèi)測樣品的兩邊維持一個大氣壓的壓差(chà)(0.10133MPa),測試在此壓差下塑料薄膜(mó)或片材的透氣性能。
 
  通常,表示材料透氣(qì)性能(néng)主要有三(sān)個參數。除了滲透係數P外,還有兩個參數:

  1 透過率TR(Transmission Rate):單位時間內在單位麵積上透過樣品的測(cè)試氣體總量Q;表示為:Q/(A t)

  2 透氣量R(Permeance):單位時間內,在(zài)單位分壓差的作用下,在單位麵積上(shàng)透過樣品的測試氣體(tǐ)總量Q;表示為:Q/(A t△p)

  三個量之間滿足如下(xià)關係:
 
  R=TR/△p, P=R×l    (3)
 
  從理論上分(fèn)析,R和P都不會隨材料兩側壓差的變化而變化,那麽實際情況如(rú)何呢?我們(men)安(ān)排了下麵的實驗對這個(gè)問題進行驗證。

二 實驗安排
  實驗儀器采用中國山東濟南MD传媒视频機電技術有限公司生產的VAC-V1壓差(chà)法氣體滲透儀,這是基於壓差法的透氣性測試(shì)儀。常規測試(shì)範圍在0.1~100000 cm3/m2·24h·0.1MPa,最(zuì)高可以擴展到600000 cm3/m2·24h·0.1MPa,真空分辨率達0.1Pa,測試腔真空度可(kě)保證在20Pa以下。可在室(shì)溫到50℃範圍內進行控溫,溫控(kòng)精度為±0.2℃。該設備可測得材料的(de)透氣量R、滲氣係數P、擴散係數D、溶解度係數S。標準試驗方(fāng)法在(zài)低壓側采用多孔紙支撐試樣,可以很好地消除壓力差對試樣的影響,使得試樣盡(jìn)管經受壓(yā)力依然可以保證不出現明顯的形變(biàn)。
 
  使用設(shè)備組成:Labthink VAC-V1壓差法氣體滲透儀,數據計算處理係(xì)統,真空泵(最低真空0.1Pa),純度為99.9%的氧氣。實驗設備如圖1所示。
 
200792814109619.jpg
圖1 VAC-V1氣體滲透測(cè)試儀
  試(shì)驗在標準實驗室(shì)中進行,試驗室環境是23℃,50%RH。測試腔溫度是40℃,測試氣體濕(shī)度0%RH。選擇的測試材料有八種十餘件,包括(kuò)PC(125μm)、PC(175μm)、PET(12μm)、PET(23μm)、PET(25μm)、PET (70μm) 、PA(35μm)、PE(40μm)、CPP(40μm)、OPP(38μm)等軟(ruǎn)包裝材料中最常用的高聚物,還進行了PE/EVOH/PE(55μm)、PA/PE(80μm)等複合材料的檢測,涉及高中低阻隔性範圍,試樣的透氣(qì)量(liàng)從1.49cm3/m2·24h·0.1MPa至7030cm3/m2·24h·0.1MPa。每種試樣(yàng)分別在壓差為30kPa、50 kPa、70 kPa、90 kPa、110 kPa、130 kPa、150 kPa這七個測(cè)試點上進行3次以上透氣性檢測。
 
  三(sān)  測試數據分析
  測得的(de)數據見表1至表3。表(biǎo)1給出了不同材料的透過率TR;表2給出了不同材料的透氣量(liàng)R,表(biǎo)3給出了不同材(cái)料的透氣係數P。
 
表1 不(bú)同(tóng)材(cái)料樣品在不同分壓差下的透過率(lǜ)TR (cm3/m2·24h)
 
材料(厚度 μm)
分壓差 (kPa)
30
50
70
90
110
130
150
PE (40)
1875.43
3154.45
4391.56
6071.05
7204.33
8418.80
9919.87
CPP (40)
1045.74
1763.57
2416.90
3010.48
3642.43
4437.63
5029.70
OPP (38)
526.69
922.04
1332.30
1686.89
2032.81
2344.06
2718.35
PC (125)
177.01
299.86
415.44
546.37
662.45
782.83
908.68
PC (175)
123.61
217.15
306.77
398.42
489.72
584.72
664.50
PET (12)
42.64
68.56
96.50
122.45
158.16
187.90
218.34
PET (23)
23.18
38.16
53.82
69.16
82.35
97.41
109.71
PET (25)
20.43
33.87
47.30
67.56
75.28
90.68
102.88
PET (70)
8.45
13.18
18.28
23.64
29.67
34.26
39.20
PA (35)
10.12
16.10
22.75
28.12
32.95
39.29
44.65
PE-EVOH-PE (55)
 
1.29
1.45
1.75
1.79
2.07
2.60
PA-PE (80)
27.95
48.47
66.03
86.97
107.92
128.9
149.5
 
 
表2 不同材料樣品在不同分壓差下的R (cm3/m2·24h·0.1MPa)
 
材料(厚度 μm)
分壓(yā)差 (kPa)
30
50
70
90
110
130
150
PE (40)
6251.45
6308.90
6273.67
6745.61
6549.39
6476.79
6613.25
CPP (40)
3406.16
3487.85
3375.64
3310.01
3285.18
3417.68
3431.51
OPP (38)
1774.76
1818.71
1901.35
1860.38
1831.37
1793.22
1837.20
PC (125)
590.01
599.72
593.48
590.07
604.99
602.84
607.98
PC (175)
412.02
434.29
438.24
442.69
445.20
449.79
443.73
PET (12)
142.14
137.65
136.77
136.18
143.47
145.96
145.56
PET (23)
75.28
77.98
75.37
75.07
74.66
75.17
74.48
PET (25)
68.10
67.74
67.57
67.28
67.10
69.76
68.59
PET (70)
28.18
26.35
26.12
26.27
26.97
26.35
26.13
PA (35)
33.68
32.22
32.04
31.24
29.70
30.75
30.69
PE-EVOH-PE (55)
 
2.57
2.07
1.94
1.63
1.59
1.73
PA-PE (80)
94.30
94.57
92.22
96.34
97.80
100.21
101.99
 
 
表3 不同材料樣品在不同分(fèn)壓差下(xià)的P [(E-11) cm3·cm/cm2·s·cmHg]
 
材料(厚度 μm)
分壓差 (kPa)
30
50
70
90
110
130
150
PE (40)
38.1
38.4
38.2
41.1
40.0
41.1
40.3
CPP (40)
20.8
21.2
20.6
20.2
19.8
20.8
20.9
OPP (38)
10.3
10.5
11.0
10.8
10.6
10.4
10.6
PC (125)
11.2
11.4
11.3
11.2
11.5
11.5
11.6
PC (175)
11.0
11.5
11.7
11.8
11.9
12.0
11.8
PET (12)
0.260
0.252
0.250
0.249
0.262
0.267
0.266
PET (23)
0.264
0.273
0.264
0.263
0.262
0.263
0.261
PET (25)
0.259
0.258
0.257
0.256
0.256
0.266
0.261
PET (70)
0.30
0.28
0.278
0.280
0.287
0.281
0.279
PA (35)
0.180
0.172
0.171
0.167
0.158
0.164
0.164
PE-EVOH-PE (55)
 
0.0215
0.0174
0.0163
0.0137
0.0132
0.0145
PA-PE (80)
1.15
1.15
1.12
1.17
1.19
1.22
1.24
 
  表1至表(biǎo)3的數據關係分別由圖2至(zhì)圖4描述(shù)。從實驗結果可以(yǐ)看到有趣的現象:TR隨壓差的增加而增加,而(ér)R和P,卻基本(běn)保持不變。
 

2007928143410830.jpg

圖2 透過率隨分壓差變化關係
 
 

2007928143524488.jpg

圖3 透氣量與分壓(yā)差的關係
 

2007928143739552.jpg

圖4 透氣係數與分壓差的關係
 
  注意:圖2中隻給出了低透過率和(hé)中(zhōng)等透過率的材料。高透過率的(de)材料(liào)PE (40) 、CPP (40)和(hé)OPP (38)由於(yú)坐標的關係,沒有標在圖中。但從表1中,仍可看出成比例增加的關係。

  根據第(dì)一節的(de)基本原理,透過率(lǜ)TR是(shì)單(dān)位時間透過(guò)單位(wèi)麵積的氣體的量(重(chóng)量或體積量)。這個量應該由兩(liǎng)個因素(sù)決定:
  1)材料本身的透氣性能;
  2)材料兩邊(biān)氣體的濃度差。
  如果材料本身的(de)透氣性能不變,那麽,材(cái)料兩(liǎng)邊氣體的濃度差越大,越有(yǒu)利於氣體從(cóng)高濃度向(xiàng)低(dī)濃度擴散。也就是TR會隨著材料兩邊氣體的濃度差增加而增加。從(1)式中可知,TR也就會隨材料兩邊分(fèn)壓差的(de)增加而增加。這也正是我們實驗證明的一個結果。但是如果我們隻關心材料本(běn)身的透氣性能,就需要去(qù)掉這個材料(liào)外部的(de)因素,即除去這(zhè)個分壓差,這也就有了(3)式中的透(tòu)氣量R。實驗數據也證明(míng)了R(從而P)與分壓差無關(guān)。這好比一個電路當中,如果一個固定電阻兩端的電(diàn)壓差越大,流過這個固定電阻的電流(liú)就會越大(dà)。但不論(lùn)這個電(diàn)流多大,隻(zhī)要不會(huì)燒毀(huǐ)固定電阻(zǔ),電阻的阻值都是不會變(biàn)的。

  進(jìn)一(yī)步的看,相同的材料,如果厚度不同,透過的氣體量也應該不同。但我們不能說薄的材料就比(bǐ)厚的材料的透氣性能好。因為(wéi)材料(liào)的透氣性能,對(duì)同一種材料來講,對同種氣體,應該(gāi)是一致的。所以,我們用厚度乘上透(tòu)氣量,可(kě)以去掉這個厚度的影響。這就是(3)式中的P。我們從實驗結果可以看到(見表2和表3),PC(125)的(de)R值(zhí)大於PC(175)的R值。但PC(125)的P值卻基(jī)本等於PC(175)的P值。考查PET (12)、PET (23)、PET (25) 和PET (70),我們(men)也有同樣結果(見圖3和圖4)。很明顯(xiǎn),同種材料對同種氣體,盡管厚(hòu)度不同時有不同的R值,但其P值,卻是基本相同的。透氣係數P,一般(bān)而言,是去除(chú)了各種因(yīn)素後表示材料透氣性能的基本量。
 
  四  結語
  壓差法測試在結構設計上針對壓力差存(cún)在的事實采取(qǔ)了有效的解決方式,從而保證試樣結構經受壓力時不會出現明顯的形變。在我(wǒ)們實驗的壓差(chà)變化範(fàn)圍(wéi)內,也就是在壓差法測試的範圍內,由(yóu)實際測試數據獲得(dé)的結論(lùn)與理論推導是一致的,證實了壓差不會影響所測材料的阻隔性特征量,即透氣量R和透氣係數P不會隨試樣兩(liǎng)側壓差的改(gǎi)變(biàn)而改變。壓差法出具的(de)試驗結果穩定可靠,重複性(xìng)、再現性(xìng)也都很好。

  參(cān)考文獻:
  [1]廖啟忠,包裝的滲透和泄漏[J],塑料包裝,2002,1(32)
  [2] R.J. Hernandez, et al, Plastics Packaging[M], HANSER, 2000
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